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山東化學化工學會

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金屬、類金屬中毒——稀有金屬鉈、鋇

瀏覽次數: 342   發布時間:2017-06-30 10:01:41   發布人:editor

   中國預防醫學科學院中毒控制中心研究員 周曉蓉

  鉈(Thallium,Tl)

  一、理化性質

  鉈為銀白色金屬,原子量204.39,熔點305.5℃,沸點1457℃。室溫下易氧化,易溶于水、硝酸和硫酸。其水溶液無色、無味、無嗅,能與有機物結合生成有機鉈化合物,也易與其他金屬結合形成合金。常見鉈化合物有醋酸鉈、硫酸鉈、溴化鉈和碘化鉈。

  二、接觸機會

  鉈在工業上主要用于制造光電管、合金、低溫溫度計、顏料、染料、焰火。溴化鉈和碘化鉈是制造紅外線濾色玻璃的原料。

  硫酸鉈可制造殺蟲劑和殺鼠劑。醋酸鉈曾用于脫發治療頭癬。

  鉈也廣泛存在于鐵、鉛、銅、鋅等礦石中,開采與冶煉過程中可能接觸鉈。

  鉈的煙塵可經呼吸道吸收,可溶性鉈鹽易經胃腸道和皮膚吸收。

  三、毒性

  鉈屬高毒類,具有蓄積性,為強烈的神經毒物。一般情況下,鉈對成人最小致死量約為12mg/kg,人攝入后2小時,血鉈達到最高值,24~48小時血鉈濃度明顯降低。在人體分布以腎臟中含量最高,其次是肌肉、骨骼、肝、心、胃腸、脾、神經組織,皮膚和毛發中也有一定量鉈。鉈主要通過腎和腸道排出。

  主要損害神經系統,并損害肝腎。

  四、臨床表現

  1、急性中毒

  多發生在口服或吸入鉈煙塵、蒸氣后。癥狀輕重與攝入量有關。一般在接觸后12~24小時出現癥狀。早期為消化道癥狀。

  (1)神經系統癥狀

  下肢,特別是足部痛覺過敏是鉈中毒周圍神經病的早期表現,隨后則表現為典型的多發性周圍神經病。

  (2)脫發 表現為一束束脫落,也可成為全禿,也可呈斑狀。一般情況下,脫發是可逆的。

  (3)對肝、腎、心臟也有損害。

  2、慢性中毒

  多發生在生產、加工金屬鉈鹽、工業廢水含鉈時若處理不當外排則可污染水源或土壤,食用從這些土壤上種植的蔬菜瓜果或飲用污染水后也可發病。

  慢性中毒后突出的表現為:①毛發脫落,呈斑禿或全禿;②周圍神經損害,早期表現為雙下肢麻木、疼痛過敏。很快出現感覺、運動障礙;③視力下降,可見視網膜炎、球后視神經炎及視神經萎縮。

  3、實驗室檢查

  神經—肌電圖檢查可早期發現周圍神經損害,尿鉈檢測有助于診斷。長期

  接觸鉈的工人應定期作神經—肌電圖檢查及尿鉈測定。

  五、處理

  1、一般原則

  詳細了解接觸史。急性中毒多為口服中毒患者。應立即用清水洗胃,洗胃以后除給予導瀉藥劑外,還可灌入50~100克活性炭,并加入1%碘化鈉或碘化鉀溶液20~30ml,使少量殘余可溶性鉈形成不镕性碘化鉈被活性炭吸附后排出。

  2、解毒劑

  急性中毒時可用普魯士藍,這是一種元素色素,鉈將置換普魯士藍上的鉀后形成不镕性物質隨糞便排出。對急性鉈中毒較為有效。用量為每日250mg/kg,分4次,溶于50ml的15%甘露醇中口服。

  3、治療

  慢性鉈中毒病例的治療以對癥治療與支持治療為主。應用二琉丁二酸可能有一定效果。

  六、預防

  1、對鉈化合物要有嚴格的管理、使用制度。

  2、接觸鉈的工作應有嚴格操作規程,車間應有通風及排煙設備。

  3、加強個人的防護,禁止在操作時間吸煙、進食,工作后應淋浴。

  4、嚴禁用鈍鹽作毒鼠劑和脫發劑。

  5、防止鉈污染水源和土壤。

  鋇(barium,Ba)

  一、理化性質

  鋇為銀白色金屬,稍有光澤。原子量137.34,熔點850℃,沸點1140℃。化學性質活潑,容易氧化,因此金屬鋇要浸入礦物油中保存。

  鋇化合物種類繁多,工業上常用的有氯化鋇(BacL2)、碳化鋇(BaC2)、氫氧化鋇[Ba(OH)2]、碳酸鋇(BaCO3)、硫化鋇(BaS)等。其中硫酸鋇和碳酸鋇不溶于水。

  二、接觸機會

  鋇在于自然界以重晶石(BaSO4)和毒重石(BaCO3)的形式存在。金屬鋇主要用作制造合金;鋇礦開采、冶煉、制造、使用鋇化合物過程中也都可接觸鋇。

  鋇化合物應用甚廣,如硫酸鋇用作白色顏料、胃腸造影劑,氯化鋇用于制造其他鋇鹽或鋼材淬火,碳酸鋇用于陶瓷、搪瓷和玻璃工業。許多鋇鹽可用作分析試劑。

  職業性急性鋇中毒多屬生產和使用過程中的意外事故,如碳酸鋇烘干爐維修時違反操作規程,淬火液爆濺灼傷皮膚,掉入硫化鋇或氯化鋇池內等。生活性鋇中毒大多由誤食引起,如將鋇鹽誤作發酵粉、堿面、面粉、明礬等食入。

  三、毒性

  金屬鋇毒性很低,但可溶性鋇鹽的毒性很高。不同的鋇化合物的毒性大小與溶解度有關,溶解度高,毒性大,可溶性鋇鹽如氯化鋇、醋酸鋇、硝酸鋇等為劇毒。碳酸鋇雖不镕于水,但服入后與胃酸反應成為氯化鋇而有毒。口服氯化鋇0.2~0.5克即可中毒,致死量約為0.8~1.0克。

  大量鋇離子吸收入血液后,可對各類肌肉組織包括骨骼肌、平滑肌及心肌產生過度興奮作用,最后轉為抑制而致麻痹。鋇離子可進入細胞內,使血清鉀降低,導致低鉀血癥。

  四、臨床表現

  1、急性中毒:

  潛伏期為數分鐘至數小時。多數在30分鐘至4小時發病。

  早期表現為頭暈、頭痛、乏力及肢體麻木。口服中毒有明顯的惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉等胃腸道癥狀,而吸入中毒時則有咽痛、咽干、咳嗽、胸悶、氣短等癥狀。

  癥狀加重后,出現進行性肌麻痹。一般由腿肌開始,累及臂肌、頸肌;舌肌、膈肌、呼吸肌,初為肌力減弱,站立不穩、持物困難,繼而肌力、肌張力進行性下降,至完全癱瘓。同時出現漸進性心血管功能異常。實驗室檢查發現血清鉀降低,并進行性下降,可降至2mmO1/L以下。心電圖可見異常。

  重癥患者可發生急性腎功能衰竭。死亡原因多為心律失常及呼吸肌麻痹。

  2、慢性損害:

  長期接觸鋇化合物的工人,可出現上呼吸道和眼結膜刺激癥狀,部分工人可有心臟傳導功能障礙。

  長期吸入多量的硫酸鋇或重晶石礦的微細粉塵后,可發生肺內鋇塵沉著癥。X線胸片可見兩肺均勻的細小致密陰影。但一般無自覺癥狀。當脫離接觸后,有些陰影可縮小變淡。

  五、處理

  1、盡快清除毒物

  接觸高濃度鋇化合物煙塵的工人,應及時撤出現場,反復漱口。口服產生急性中毒時,先用溫水或5%硫酸鈉洗胃,然后再口服硫酸鈉20~30克,使與胃腸道內尚未被吸收的可溶性鋇鹽結合為硫酸鋇。但不宜使用硫酸鎂等導瀉。高濃度鋇化合物溶液灼傷皮膚者先用2%~5%硫酸鈉局部沖洗,再按《職業性皮膚灼傷診斷標準及處理原則》進行處理。同時密切觀察全身情況。洗胃或導瀉后,用1%硫酸鈉500~1000m1,靜脈點滴或用10%硫酸鈉200m1,每日2次緩慢靜脈滴入,連用2~3日,病情改善后改用口服5%硫酸鈉。若無靜脈注射硫酸鈉,可用20%硫代硫酸鈉20~40m1,靜脈注射1~2次。

  2、補充鉀鹽糾正低血鉀

  有低血鉀者應迅速補鉀。輕癥患者,血鉀不低于3mmol/L時可口服氯化鉀片,每次1.0~2.0g,一日3次。重癥患者,當血鉀低于2.5mmol/L,應靜脈補鉀。成人可于5%葡萄糖500m1中加氯化鉀1.0~2.0g,并在心電圖和血鉀監測下進行補鉀。

  3、對癥治療

  心律紊亂時可使用異搏定、利多卡因、普魯卡因酰胺等;休克時在補充血容量的基礎上用升壓藥物,糾正脫水;呼吸肌麻痹時,使用人工呼吸,應用呼吸興奮劑;心臟驟停時進行復蘇搶救等。

  目前尚無鋇離子絡合解毒藥物。

  六、預防

  1、生產設備密閉化,建立車間清掃制度,安裝通風除塵設備。

  2、嚴格操作規章制度,工人要有自身防護措施,如佩戴防護面具;培訓自救知識,出現癥狀應迅速脫離現場等。

  3、嚴格設備檢修制度,車間內應有沖洗設備,以備灼傷時及時沖洗,生產設備故障維修時,工人必須佩戴防護用品。

  4、禁止在車間內吸煙、進食、飲水,班后嗽口、換工作服。

  5、上崗前要作健康體檢,如有神經、肌肉、心血管系統疾病等職業禁忌癥者,不得從事鋇作業。孕婦及哺乳期婦女應脫離鋇作業。

  6、可溶性鋇鹽要加強保管,容器上要有明顯的有毒警告標識,絕對不許與面粉、食用堿等食品放在一個倉庫內保管,以杜絕誤食。

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