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山東化學(xué)化工學(xué)會(huì)

1922年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者弗朗西斯·阿斯頓(英

瀏覽次數(shù): 342   發(fā)布時(shí)間:2017-05-16 15:41:50   發(fā)布人:editor

  阿斯頓是英國(guó)物理學(xué)家,他長(zhǎng)期從事同位素和質(zhì)譜的研究。他首次制成了聚焦性能較高的質(zhì)譜儀,并用此來(lái)對(duì)許多元素的同位素及其豐度進(jìn)行測(cè)量,從而肯定了同位素的普遍存在。同時(shí)根據(jù)對(duì)同位素的研究,他還提出了元素質(zhì)量的整數(shù)法則。因此他榮獲了1922年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。

  前期的實(shí)驗(yàn)和最初的成果

  1897年英國(guó)著名的物理學(xué)家約瑟夫·約翰·湯姆遜在陰極射線的定性和定量研究中發(fā)現(xiàn)了電子。陰極射線即為一股電子流。這一發(fā)現(xiàn)不久就引起了強(qiáng)烈的反響。人們才知道還存在比原子更小、建造一切元素的電子,原子也是可分的。這就將更多的科學(xué)家吸引到陰極射線和探索原子結(jié)構(gòu)的研究中。

  1898年德國(guó)物理學(xué)家維恩又發(fā)現(xiàn),不僅陰極射線在磁場(chǎng)和靜電場(chǎng)中會(huì)發(fā)生偏轉(zhuǎn)現(xiàn)象,某些正離子流也同樣受磁場(chǎng)和靜電場(chǎng)的影響。這種從氣體放電管中引出的正離子流又稱陽(yáng)射線。在陰極射線研究中取得重大成果的湯姆遜1905年轉(zhuǎn)而開(kāi)始研究陽(yáng)射線。在研究中他發(fā)現(xiàn),把氖充人放電管做實(shí)驗(yàn)時(shí),在磁場(chǎng)或靜電場(chǎng)作用下,出現(xiàn)了兩條陽(yáng)射線的拋物線軌跡。進(jìn)一步研究,他又測(cè)出這兩條拋物線所表征的原子量各為20和22。而當(dāng)時(shí)公認(rèn)氖的原子量為20.18。于是湯姆遜認(rèn)為這可能是氖(Ne)和Ne與H2的混和氣體。盡管當(dāng)時(shí)索迪已經(jīng)提出同位素的概念,但是湯姆遜對(duì)這一概念卻持否定的態(tài)度,因此他對(duì)自己的實(shí)驗(yàn)結(jié)果無(wú)法作更合理的解釋。

  畢業(yè)于英國(guó)伯明翰大學(xué)的阿斯頓,在大學(xué)學(xué)習(xí)期間,特別是他當(dāng)物理研究生時(shí),已顯示出他在制作實(shí)驗(yàn)儀器和實(shí)驗(yàn)技巧上有著出眾的才能。畢業(yè)后他的導(dǎo)師波印亭就將他留在身邊作助手。這時(shí),作為著名的科研機(jī)構(gòu)——卡文迪許實(shí)驗(yàn)室主任的湯姆遜急需聘任一個(gè)助手,一個(gè)擅長(zhǎng)制作儀器、并有一定實(shí)驗(yàn)技術(shù)的助手。為了阿斯頓有更快的發(fā)展和更好的前途,波印亭十分慷慨地把他得意的助手阿斯頓推薦給湯姆遜。這樣阿斯頓來(lái)到了這個(gè)人才輩出的卡文迪許實(shí)驗(yàn)室,開(kāi)始了新的科研生涯。

  湯姆遜交給阿斯頓一個(gè)重要任務(wù),即改進(jìn)當(dāng)時(shí)他做陽(yáng)射線研究的氣體放電實(shí)驗(yàn)裝置,以更準(zhǔn)確地測(cè)定陽(yáng)射線在電磁場(chǎng)中的偏轉(zhuǎn)度,從而來(lái)決定氖的組成和其原子量。靈巧的阿斯頓在湯姆遜的指導(dǎo)下,制造了一個(gè)球形放電管和帶切口的陰極,改進(jìn)了真空泵,發(fā)明了可以檢查放電管真空泄漏的螺管和拍攝拋物線軌跡的照相機(jī),這些改進(jìn)明顯地提高了實(shí)驗(yàn)的水平與此同時(shí)他們也改進(jìn)了實(shí)驗(yàn)方法。他們通過(guò)裝置的改進(jìn),將電場(chǎng)和磁場(chǎng)前后排列,但是二者的方向相互垂直,還使它們的作用力與陽(yáng)射線平行而方向相反。在這種實(shí)驗(yàn)裝置中,陽(yáng)射線在兩種場(chǎng)的作用下,經(jīng)過(guò)不同玻璃制造的棱鏡后,分別向相反方向偏斜,然后又聚焦到同一點(diǎn)上,使感光底片感光乙被檢測(cè)的氣體元素的同位素會(huì)因?yàn)樵恿坎煌?yáng)射線的速度也不同,致使其偏斜后的曲線曲率不同。據(jù)此就可以測(cè)出同位素及其原子量。

  年輕的阿斯頓思想活躍,勇于接受新事物。他不同于湯姆遜,當(dāng)他仔細(xì)地研讀了素迪的同位素假說(shuō)后,立即認(rèn)為這一假說(shuō)是可以成立的。他采用了同位素的概念,用以解釋他在實(shí)驗(yàn)中的發(fā)現(xiàn)。陽(yáng)射線在電磁場(chǎng)作用下出現(xiàn)兩條拋物線軌跡,表明同位素確實(shí)存在。由于同位素的質(zhì)量不同,所以擴(kuò)散時(shí)的速度也不同,固而出現(xiàn)麗條拋物軌線。為了更清楚地證實(shí)這點(diǎn),他先用分餾技術(shù),然后又用擴(kuò)散法,將氖同位素進(jìn)行分離,最后再精確地測(cè)定它們的原子量,證實(shí)了Ne20和Ne22的存在。1913年在全英科學(xué)促進(jìn)會(huì)的會(huì)議上,阿斯頓宣讀了由這些工作而撰寫的論文,并做了實(shí)驗(yàn)演示,展示了兩種氖同位素的試樣。對(duì)于他的這項(xiàng)研究,同行們給予很高的評(píng)價(jià)。他也由此而獲得了麥克斯韋獎(jiǎng)。

  發(fā)明質(zhì)譜儀,證明同位素

  第一次世界大戰(zhàn)爆發(fā)后,阿斯頓應(yīng)征入伍,來(lái)到皇家空軍的一個(gè)部門,從事戰(zhàn)時(shí)的科學(xué)研究。雖然身在軍營(yíng),但是他從未忘記思考和整理前段時(shí)間對(duì)陽(yáng)射線和同位素的研究。設(shè)想假若能發(fā)明一種儀器,可以測(cè)定各種元素均有同位素的存在。那么他的研究就可以有新的突破。為此,等到戰(zhàn)爭(zhēng)剛宣布結(jié)束;他就急忙地趕回卡文迪許實(shí)驗(yàn)室,開(kāi)始新的攻關(guān)。

  阿斯頓回到卡文迪許實(shí)驗(yàn)室不久,湯姆遜就任劍橋大學(xué)三一學(xué)院院長(zhǎng),著名物理學(xué)家盧瑟福接替了湯姆遜原先的工作,成為卡文迪許實(shí)驗(yàn)室的負(fù)責(zé)人。盧瑟福最早提出放射性元素的擅變理論,因而對(duì)同位素的假說(shuō)是理解的。他對(duì)阿斯頓的工作給予了很大的鼓勵(lì)和具體的指導(dǎo),使阿斯頓有更足夠的信心來(lái)實(shí)現(xiàn)自己的計(jì)劃。

  阿斯頓根據(jù)他原先改進(jìn)的測(cè)定陽(yáng)射線的氣體放電裝置,又參照了當(dāng)時(shí)光譜分析的原理,設(shè)計(jì)出一個(gè)包括有離子源、分析器和收集器三個(gè)部分組成的,可以分析同位素并測(cè)量其質(zhì)量及豐度的新儀器。這就是質(zhì)譜儀。離子源部分使用來(lái)研究其同位素的物質(zhì)形成離子,然后將離子流經(jīng)過(guò)分析器,在恒定的電場(chǎng)和磁場(chǎng)作用下,各同位素的離子由于質(zhì)量不同,各循不同的路徑到達(dá)收集器,從它們到達(dá)收集器的位置和強(qiáng)度,可測(cè)得各同位素的質(zhì)量和豐度。阿斯頓所研制的這一儀器也可以稱為陽(yáng)射線的光譜儀,是他從事陽(yáng)射線和同位素研究的結(jié)晶。這種儀器對(duì)于測(cè)量的結(jié)果精度達(dá)到千分之一。因此使用這一儀器能幫助阿斯頓在同位素的研究中大顯身手。

  他首先使用這一新的儀器繼續(xù)戰(zhàn)前的研究,對(duì)氖作重新測(cè)定,證明氖的確存在Ne20和Ne22兩種同位素,又因它們?cè)谀蕷庵械谋壤s為10:1所以氖元素的平均原子量約為20.2(后來(lái)的研究又發(fā)現(xiàn)氖存在第三種同位素Ne21 ,氖元素的平均原子量為20.18)。隨后,阿斯頓使用質(zhì)譜儀測(cè)定了幾乎所有元素的同位素。實(shí)驗(yàn)的結(jié)果表明,不僅放射性元素存在著同位素,而且非放射性元素也存在同位素,事實(shí)上幾乎所有的元素都存在著同位素。最早素迪和里查茲都是根據(jù)放射性元素的衰變產(chǎn)物來(lái)證實(shí)同位素的存在,現(xiàn)在在質(zhì)譜儀的幫助下,人們發(fā)現(xiàn)同位素的存在是個(gè)普遍的現(xiàn)象。阿斯頓在71種元素中發(fā)現(xiàn)了202種同位素。長(zhǎng)期以來(lái),元素一直是化學(xué)研究的主要對(duì)象,直到今天,由于阿斯頓的杰出工作,人們才發(fā)現(xiàn)元素具有這么豐富的內(nèi)容。

  同位素研究解決了兩個(gè)懸案

  質(zhì)譜儀的使用、同位素的研究還解決了一個(gè)長(zhǎng)期爭(zhēng)論而又迷惑不解的問(wèn)題。自從1815年英國(guó)醫(yī)生普勞特提出所有元素的原子量均為氫原子量的整數(shù)倍的假說(shuō)后,人們一直對(duì)此假說(shuō)半信半疑。開(kāi)始時(shí),一些化學(xué)家認(rèn)為它有道理,然而精確測(cè)定原子量的結(jié)果只能使他們垂頭喪氣。當(dāng)門捷列夫提出元素周期律,揭示了元素間存在內(nèi)在聯(lián)系的規(guī)律性后,一些化學(xué)家重提普勞特假說(shuō),認(rèn)為它可能是正確的。當(dāng)時(shí)英國(guó)化學(xué)家克魯克斯就在一篇題為“元素的產(chǎn)生”的論文中提出:“所謂元素或單質(zhì)實(shí)際上都是復(fù)合物,所有元素都是由一種原始物質(zhì)逐步凝聚成的”。斯塔關(guān)于原子量的精確測(cè)定再次否定了普勞特的假說(shuō)。科學(xué)界當(dāng)然不能接受克魯克斯的觀點(diǎn)。

  門捷列夫的化學(xué)元素周期律大家認(rèn)為可以信賴,但是在周期表中,鉀和氬、鈷和鎳、碲和碘的排列位置不是按原子量的大小順序,而是顛倒順序排列的,這是為什么?直到20紀(jì)初,人們?nèi)匀徊坏闷浣狻?/p>

  阿斯頓運(yùn)用質(zhì)譜儀對(duì)眾多元素所作的同位素研究,不僅指出幾乎所有的元素都存在同位素,而且還證實(shí)自然界中的某元素實(shí)際上是該元素的幾種同位素的混合體,因此該元素的原子量也是依據(jù)這些同位素在自然界占據(jù)不同比例而得到的平均原子量。例如氯元素,它一直被當(dāng)作反駁普勞特假說(shuō)的最好事例,其原子量為35.457,據(jù)測(cè)定自然界的氯有兩種同位素: Cl35、Cl37。其豐度為Cl35:Cl37=3:1,所謂豐度即同位素在自然界該元素中所占的百分比。所以氯的原子量既不是整數(shù)的35,也不是37,而是35.46。大多數(shù)元素的原子量為什么不是整數(shù),原因就在這里。因此,阿斯頓道出了元素質(zhì)量的整數(shù)法則。為什么元素質(zhì)量存在整數(shù)法則,隨著原子結(jié)構(gòu)秘密被揭開(kāi),質(zhì)子、中子等基本粒子被揭示,這個(gè)問(wèn)題也就迎刃而解了。

  阿斯頓對(duì)同位素及其豐度的測(cè)定,指出氬、鉀都各有三種同位素,他們的豐度分別為:Ar36:Ar38:Ar40=0.31:0.06:99.63,K39:K40:K41=93.31:0.011 :6.68,故它們的平均原子量分別為Ar=39.948,K=39;102。盡管氖的平均原子量比鉀大,但是它的原子序數(shù)即原子的核電荷數(shù)確實(shí)比鉀小,故門捷列夫的元素周期表是正確的。鈷和鎳、碲和碘的情況也是如此。所以阿斯頓的同位素研究又解決了一個(gè)懸案。

  阿斯頓的工作立即獲得了科學(xué)界的高度評(píng)價(jià)。盧瑟福在給幾位科學(xué)家同行的信中說(shuō):“阿斯頓利用他發(fā)明的質(zhì)譜儀,發(fā)現(xiàn)了氖、氯、汞等元素的同位素。我看到有關(guān)的所有照片,結(jié)果似乎是肯定的。阿斯頓是一個(gè)好的實(shí)驗(yàn)家,很有技巧,因?yàn)樗疵ぷ髁硕嗄辏響?yīng)獲得這個(gè)成功。”

  優(yōu)秀的傳統(tǒng),豐富的主活

  阿斯頓有一句名言:“要做更多的儀器,還要更多地測(cè)量。”這實(shí)際上是卡文迪許實(shí)驗(yàn)室的一個(gè)傳統(tǒng),這一傳統(tǒng)要求科學(xué)工作者要學(xué)會(huì)自己動(dòng)手去制作儀器,親手去做實(shí)驗(yàn),通過(guò)基本實(shí)驗(yàn)技巧的訓(xùn)練,才能成為一個(gè)優(yōu)秀的科學(xué)家。這句名言也正是阿斯頓自己一生科研生涯的寫照。在他榮獲1922年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)后,他仍然堅(jiān)持工作在實(shí)驗(yàn)室,對(duì)質(zhì)譜儀作進(jìn)一步的改進(jìn)和完善,從而使他后來(lái)又制成了三臺(tái)質(zhì)譜儀,其倍率達(dá)兩千倍,精度達(dá)十萬(wàn)分之一。現(xiàn)在通過(guò)質(zhì)譜儀,已測(cè)出地球上存在的同位素達(dá)489種,其中穩(wěn)定同位素有264種,天然放射性同位素有225種。此外還發(fā)現(xiàn)人工放射性同位素達(dá)2000多種。建設(shè)這些知識(shí)的寶庫(kù)當(dāng)然有阿斯頓的一份重要的貢獻(xiàn)。

  阿斯頓不僅擅長(zhǎng)實(shí)驗(yàn),是一位杰出的實(shí)驗(yàn)家,而且興趣廣泛、知識(shí)淵博。為了調(diào)節(jié)他那長(zhǎng)期呆在實(shí)驗(yàn)室的艱苦生活,他很喜歡旅,還堅(jiān)持參加體育運(yùn)動(dòng),和他有精湛的實(shí)驗(yàn)技巧一樣,他也是一個(gè)技術(shù)高超的攝影家,同時(shí)還是一個(gè)業(yè)余的音樂(lè)家。總之,他的生活遠(yuǎn)不象許多人想像的那樣單調(diào)乏味。他還是一個(gè)善于籌集資金,精干經(jīng)營(yíng)的事業(yè)家。當(dāng)今劍橋大學(xué)三一學(xué)院所積累的巨額資產(chǎn)中,就有當(dāng)年阿斯頓所籌集的。

  1945年11月20日,何斯頓在劍橋大學(xué)因病逝世,終年68歲。他在科學(xué)事業(yè)上的杰出貢獻(xiàn)使他獲得不少榮譽(yù),人們?yōu)榱思o(jì)念他,特地把他制作和發(fā)明的許多儀器都妥善地保存下來(lái),展示在倫敦博物館和卡文迪許實(shí)驗(yàn)室博物館內(nèi)。

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